MECANISMOS DE REAÇÕES

TIPOS DE CISÕES

A) Cisão Homolítica – é a cisão que ocorre de forma igual, com formação de radicais livres.

B) Cisão heterolítica – é a cisão que ocorre de forma desigual, produzindo reagentes eletrófilos e nucleófilos.

REAÇÕES ORGÂNICAS DE ADIÇÃO

ALCENOS E ALCINOS

A) Hidrogenação catalítica (reação de Sabatier-Senderens)

Mecanismo: adsorção dos H.

Os catalisadores dessa reação podem ser o níquel (Ni), a platina (Pt) ou o paládio (Pd).

Alceno + H₂  Alcano

Alcino + H₂  Alceno

Alcino + 2H₂  Alcano

Exemplo:

B) Halogenação

Mecanismo: adição eletrofílica

Alceno + X₂  derivado di-halogenado vicinal

Alcino + 4 X₂  der. Tetra-halogenado vicinal e geminado

Onde X: Cl₂, Br₂, I₂ ou F₂

Exemplo:

C) Hidro-halogenação

Mecanismo: adição eletrofílica

Alceno + HX  Derivado mono-halogenado

Onde X: Cl, Br, I ou F

Exemplo:

OBSERVAÇÃO

Regra de Markovnikoff: O grupamento positivo (H⁺) liga-se ao carbono mais hidrogenado da insaturação.

ATENÇÃO

Efeito Karash ou Anti-Markovnikoff: Quando a reação com HBr ocorrer na presença de peróxido (-O-O- ou H₂O₂) o H liga-se ao carbono menos hidrogenado da insaturação.

Mecanismo: adição via radical livre

D) Hidratação

alceno + H₂O  álcool

Regra de Markovinikoff

Alcino + H₂O  Enol  Aldeído ou cetona

Exemplo:

ADIÇÃO A COMPOSTOS HALOGENADOS

RX + Mg  RMgX

Composto de Grinard

Onde X: Cl, Br ou I

CH₃-Cl + Mg  CH₃MgCl

HIDROGENAÇÃO CATALÍTICA A COMPOSTOS CARBONILADOS.

Aldeído + H₂  álcool

Cetona + H₂  álcool

Exemplo:

OBSERVAÇÃO

Essas reações são também chamadas de reações de redução.

ADIÇÃO DE UM COMPOSTO DE GRINARD A UM COMPOSTO CARBONILADO.

EXERCÍCIOS RESOLVIDOS

1) Aldeídos e cetonas reagem com compostos de Grignard (R-MgX), originando um composto intermediário que, por hidrólise, origina um álcool, de acordo com o esquema a seguir.

R = grupo alquila ou H.

R₁ = grupo alquila ou H.

R₂ = grupo alquila ou arila.

X = halogênio.

O produto orgânico obtido da reação entre o formol (metanal) e o cloreto de metil-magnésio, de acordo com o esquema acima, reage como o ácido butanóico, em meio ácido, formando um composto que exala um aroma característico de abacaxi. Assim, o nome do produto obtido pela reação de Grignard entre o formol e o cloreto de metil-magnésio, o nome da função a que pertence o composto que exala o aroma de abacaxi e a nomenclatura IUPAC dessa substância são, respectivamente,

a) etanol, éter e butanoato de etila.

b) etanol, éster e etanoato de butila.

c) propanol, ácido carboxílico e etanoato de butila.

d) etanol, éster e butanoato de etila.

e) metanol, éter e etanoato de butila.

Resolução:

Gabarito D

2) O composto A, B e C são alcenos em que os átomos ou grupos de átomos estão ligados aos carbonos 1 e 2, conforme indicado na tabela a seguir.

a) A, B e C apresentam isomeria cis-trans? Explique através de fórmulas estruturais.

b) A reação do composto B com HBr leva à formação de isômeros? Justifique.

Resolução:

Sim. O carbono assimétrico assinalado mostra a formação de dois isômeros ópticos (1 dextrógiro e 1 levógiro)